تهیه آنیلین

تهیه آنیلین
طرز ساخت اول از طریق کاستن ترکیبات نیترو : در یک بالن یک لیتر و نیمی به مقدار ۹۰ گرم ساچمه قلع تمیز و ۵۰ گرم نیتروبنزن ریخته و سپس ۱۷۰ سی سی هیدروکلریک اسید غلیظ (دانسیته ۱٫۱۶ و ۳۲ درصد ،) آماده می کنیم . سپس ابتدا یک دهم اسید را در بالن افزوده و فوری دهانه بالن را با یک خنک کن هوایی لوله بلند ۶۰ الی ۷۰ سانتی متری توسط چوپ پنبه ای بسته و تکان می دهند . پس از مدت کوتاهی مخلوط گرم شده و جوش می خورد ، حال بالن را در یک ظرف آب کمی خنک می کنند به طوری که واکنش محتوای بالن کاملا متوقف نشود. سپس بقیه هیدروکلریک اسید را به تدریج و در حال تکان دادن به درون بالن می ریزند و دائم در جریان عمل درون بالن دقت می کنند که وقفه ای حاصل نشود و در خاتمه به مدت یک ساعت، بالن را روی حمام حرکت می دهند تا عمل کاستن به اتمام برسد و دیگر بوی نیتروبنزن به مشام نرسد . به مقدار ۱۰۰ سی سی آب گرم و سپس محلول ۱۵۰ گرم سود در ۲۰۰ سی سی آب گرم را تا وقتی که محتوای بالن قلیایی شود به آن می افزانند تا استانیک اکسید که قبلا راسب شده بود، مجددا حل شود (در بالن ، نمک مضاعفی از استانیک کلرید و آنیلین هیدروکلرید تولید شده بود) اگر در موقع افزایش محلول سود ، مایع بالن به جوش بیاید، آن را بایستی خنک نموده. حال با وصل کردن و ارتباط یک خنک کننده بلند، عمل تقطیر با بخار آب را شروع می کنند، به این صورت که قبلا زیر بالن را گرم می کنند و بعد لوله بخار آب متصل می نمایند . به محض این که مایع مقطر دیگر رنگ شیری نداشت و زلال شد، به مقدار ۳۰۰ سی سی دیگر تقطیر کرده و برای هر ۱۰۰ سی سی مایع به مقدار ۲۵ گرم نمک نرم به آن افزوده و تکان داده و عمل تقطیر را نیز قبل از نمک ریزی ، متوقف می سازند (ممکن است بدون نمک زدن نیز آنیلین را از محلول آبی جدا کنند). حال برای استخراج آنیلین باید اتر یا کلروفرم را با محلول آنیلین درون یک قیف جدا کننده ریخته و سه بار و در هر بار ۳۰ سی سی حلال با آن، خوب تکان داده و دو طبقه را از یکدیگر مجزا کرده و محلول اتری آنیلین را با چند قطعه پتاس یا مقداری پتاسیم کربنات، خشک کرده و مایع خشک و روشن آنیلین را درون یک بالن تقطیر آورده و پس از گذشتن حرارت از ۱۰۰ درجه، شیشه ارلن قطره گیر را عوض می کنند. بهره عمل نزدیک به ۳۵ گرم است.

آزمایش رونگه  برای امتحان آنیلین:
۱- سه قطره آنیلین را در ۱۰ سی سی آب حل و بعدا تا ۱۰۰ سی سی رقیق کرده و مقدار کمی محلول دوشو یا سدیم هیپوکلریت به آن اضافه می کنند که رنگ بنفش تولید می شود . که البته این عمل با نمک آنیلین ایجاد نمی شود و این امتحان مخصوص آمین فنیل است.
۲- یک قطره آنیلین را با چند قطره کلروفرم و ۱ سی سی پتاس الکلی درون لوله آزمایش ، زیر دودکش گرم می کنند که فنیل کاربامین تشکیل می شود و بوی نامطبوعی دارد امتحان هوفمان آمین نوع اول:
ایزونیتریل

۳- در یک بشر بزرگ آب که شامل یک قطره آنیلین است چند قطره سولفوریک اسید غلیظ ریخته و با میله شیشه ای همزده ، سپس چند قطره محلول پتاسیم بی کرومات به آن اضافه می کنند که در این صورت رنگ آبی تولید می شود.
۴- چند قطره آنیلین را در ۵ سی سی هیدروکلریک اسید رقیق ، حل کرده و زیر شیر آب ، خنک نموده و چند قطره محلول سدیم نیتریت به آن اضافه می کنند . حال این محلول را درون بشر محتوی کمی سود و فنل داخل می سازند که رنگ پرتقالی ، هیدروکسی ازوبنزن تولید می شود:

۵- قریب ۰٫۵ گرم آنیلین و ۰٫۳ گرم فنیل ایزوسیانات را مخلوط کنید که جامد و گرم می شود . چنانچه در الکل متبلور کنند (خیلی حل نمی شود) و دی فنیل اوره به شکل سوزن های بی رنگ تولید می شود:

۶- چند قطره آنیلین را در هیدروکلریک اسید ( یک قسمت اسید یک قسمت آب) حل کرده و آب برم به آن بیفزایند و تکان دهند تا آن که قهوه ای باقی بماند . حال رسوب تری برمو آنیلین ، راسب شده و به شکل سوزن های بی رنگ از الکل متبلور می گردد.
۷- یک سی سی آنیلین و یک سی سی بنزآلدهید را در لوله آزمایش روی گرمابه حرارت می دهند ، ابتدا مخلوط کدر می شود و آب از آن جدا می گردد و سپس در حال سرد شدن ، جامد می گردد که به نام باز شیف در ۷۲ درجه ذوب می شود:

۸- به وسیله اسید کلرید ها و انیدرید اسید ها به آنیلید بدل می گردد.

طرز ساخت دوم آنیلین:
با توجه به اینکه قلع گران است در صنعت به جای قلع از آهن استفاده می کنند که به همان دستور قدیمی بشام آنیلین تولید می کنند.
در یک بالن نیم لیتری به مقدار ۴۴ گرم نیتروبنزن و ۴۴ گرم براده آهن خالص بدون گرد و غبار ریخته و سپس ۱۰ سی سی هیدروژن کلرید رقیق به مقادیر ۵ سی سی در آن افزوده و خوب تکان می دهند و به هم می زنند . در این حال دمای درون بالن بالا می رود و عمل شروع می شود ولی در هر حالتی نباید درجه حرارت از ۷۰ درجه تجاوز نماید . پس از اتمام عمل که بر طرف شدن بوی نیتروبنزن ، آن را نشان می دهد به مقدار ۵۰ سی سی آب و سپس ۱۰ گرم سدیم کربنات خشک بدون آب، به دفعات متعدد در آن افزوده و محلول قلیایی را بخار آب ، تقطیر می کنند و بقیه اعمال به گونه ای است که در روش کار اول شرح داده شد. در این حالت بهره عمل حدود ۳۰ گرم می باشد .

تعیین مقدار آنیلین به وسیله دی ازوتاسیون:
اساس عمل بر تبدیل آنیلین هیدروکلرید به بنزن کلرید دی ازونیوم بر اثر اسید نیترو  می باشد:

ابتدا محلول نرمال سدیم نیتریت را از حل کردن ۷۵ گرم نمک در آب و رقیق کردن آن به اندازه یک لیتر، تهیه نموده و آن را با محلول نیم نرمال پتاسیم پرمنگنات در مجاورت سولفوریک اسید غلیظ ، تیتر می کنند. برای به دست آوردن محلول نیم نرمال پتاسیم پرمنگنات بایستی ۳۹٫۵ گرم نمک را در ۲۵۰ سی سی آب حل می کنند بنابر معادله زیر:

برای اجرای عمل بایدبه مقدار ۳٫۵ الی ۴ گرم آنیلین را به دقت وزن کرده و در ۵ الی ۶ سی سی هیدرکلریک اسید غلیظ حل نموده و تا میزان ۱۰۰ سی سی آب به آن می افزایند. حال نزدیک به چهار پنجم از مقدار حساب شده محلول سدیم نیتریت را از بورت درون آن جریان می دهند و نوک بورت را روی سطح مایع که خوب به هم می زنند ، نگه می دارند . در حال به هم زدن ، مقدار دیگری از محلول سدیم نیتریت را به تدریج افزوده تا با کاغذ پتاسیم یدید ، رنگ آبی نشان دهد (حدود ده دقیقه)
مثال : مقدار ۳٫۹۱۴۲ گرم آنیلین و ۲۰ سی سی از محلول آن ، حدود ۷٫۸ سی سی محلول سدیم نیتریت لازم دارد بنابراین مقدار آنیلین در ۱۰۰ سی سی عبارت خواهد بود از:

ملاحظات:
۱- حل پذیری آنیلین و متیل آنیلین و دی متیل آنیلین را در آب و هیدروکلریک اسید رقیق و همچنین محلول رقیق سود ، با حل کردن دو قطره از آنیلین در مجاورت ۵ سی سی معرف در لوله آزمایش، معین کنید.
۲- هر یک از آمین های سه گانه را به طریق زیر امتحان کنید: مقدار ۱ سی سی آمین را در لوله آزمایش خشک و ۳ سی سی انیدرید استیک حل کرده و تغییر درجه حرارت را ملاحظه نمایید. سه الی چهار دقیقه محلول را کمی بجوشانید و بعدا خنک نموده و نزدیک ۱۰ سی سی آب سرد بیفزایید . حال محلول را گرم کرده و جوشانده و فوری خنک نموده و محصول عمل را ملاحظه نمایید و چنانچه رسوبی داده است، آن را صاف کرده و با کمی آب ، شسته و با ۵ سی سی آب گرم متبلور نموده و نقطه ذوب آن را تعیین نمایی.
۳- اثر هر سه نوع آمین را در مقابل انیدرید استیک امتحان کنید.
۴- امتحان هینزبرگ: هر یک از آمین ها را به مقدار ۸ الی ۱۰ قطره در لوله امتحان ریخته و ۸ سی سی محلول رقیق سود ( ۱۰ درصد ) و ۱۴ الی ۱۵ قطره بنزن سولفونیل کلرید ، افزوده و تکان می دهند و عمل را مشاهده می کنند . سپس کمی محلول را حرارت داده تا دیگر بوی سولفونیل حس نگردد . حال محلول را خوب تکان داده و در حرارت معمولی خنک کرده و عمل را مشاهده می نمایند . بعد محیط را به وسیله هیدروکلریک اسید غلیظ، اسیدی کرده و محیط را خنک کرده و تکان می دهند و نتیجه را مشاهده می نمایند. اگر رسوب جامد دهد آن را صاف کرده و با کمی آب می شویند و سپس به وسیله ۲ الی ۴ سی سی الکل ۷۰ درصد، متبلور کرده و نقطه ذوب آن را معین نموده و تفاوت آمین ها را یادداشت می نمایند.